리간드 4개와 결합된 착물은 평면 사각형 아니면 정사면체로 구분된다. 완벽하게 구분하는 법은 없지만 대략적인 트랜드는 아래와 같다.
평면 사각형
d8전자배치의 전자배치를 가져야하며
Ni2+/Cu2+ 와 같은 4주기 전이금속이 강한 리간드와 결합했을떄 ex. [Cu(NH₃)₄]2+, [Ni(CN)₄]2-
Rh-, Pt2+,Pd2+,Au3+ 처럼 d8배치를 가진 5~6주기 전이금속으로 이루어진 착물
정사면체 조건
비전이금속과의 착물 형성시
Zn2+ 같이 d10인 전이금속과 착물형성시
4주기 전이금속이 약장리간드와 (보통 할로젠) 착물형성시 ex. [NiCl₄]2-
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